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探析鋰電池隔膜結(jié)構(gòu)特性和隔膜理化性質(zhì)

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2019年05月21日  

鋰電池的結(jié)構(gòu)中,隔膜是關(guān)鍵的內(nèi)層組件之一。隔膜采用塑料膜制成,可隔離電池正負(fù)極,以防止出現(xiàn)短路;還可以在電池過熱時,通過閉孔功能來阻隔電池中的電流傳導(dǎo)。性能優(yōu)異的隔膜對提高鋰電池的綜合性能具有重要的作用。

鋰電池隔膜的結(jié)構(gòu)特性

◆厚度。鋰電池隔膜的厚度一般≤25μm。在保證一定的機(jī)械強(qiáng)度的前提下,隔膜的厚度越薄越好。現(xiàn)在,新型的高能電池大都采用膜厚20μm或16μm的單層隔膜。

◆孔徑和分布。作為鋰電池隔膜材料,本身具有微孔結(jié)構(gòu),容許吸納電解液;為了保證電池中一致的電極/電解液界面性質(zhì)和均一的電流密度,微孔在整個隔膜材料中的分布應(yīng)當(dāng)均勻。孔徑的大小與分布的均一性對鋰電池性能有直接的影響:孔徑太大,容易使正負(fù)極直接接觸或易被鋰枝晶刺穿而造成短路;孔徑太小則會增大電阻。微孔分布不勻,工作時會形成局部電流過大,影響電池的性能。

◆孔隙率。透過性可用在一定時間和壓力下通過隔膜氣體的量的多少來表征,主要反映了鋰離子透過隔膜的通暢性。孔隙率對膜的透過性和電解液的容納量非常重要。大多數(shù)商用鋰離子電池隔膜的孔隙率在40%-50%之間。

◆透過性。一定條件下一定量空氣通過隔膜所需要的時間,稱作Gurly值。鋰電池隔膜透過性的大小是隔膜孔隙率、孔徑、孔的形狀及孔曲折度等隔膜內(nèi)部孔結(jié)構(gòu)綜合因素影響的結(jié)果。

◆熱穩(wěn)定性:隔膜需要在鋰電池使用的溫度范圍內(nèi)(-20℃~60℃)保持熱穩(wěn)定。一般來說目前隔膜使用的PE或PP材料均可以滿足上述要求。當(dāng)然還有一個就是由于電解液對水份敏感,大多數(shù)廠家會在注液前進(jìn)行80C左右的烘烤,這對PP/PE隔膜也不會存在太大的問題。

◆一致性:由于制備工藝的不同,鋰電池隔膜一致性可能差別較大。一致性包括閉合溫度等自身特性,以及電鏡下觀察孔洞的一致性和厚度的一致性等表觀一致性。

鋰電池隔膜理化性質(zhì)

1.潤濕性和潤濕速度。隔膜的潤濕性不好會增加隔膜和鋰電池的電阻,影響鋰電池的循環(huán)性能和充放電效率。隔膜的潤濕速度是指電解液進(jìn)入隔膜微孔的快慢,它與隔膜的表面能、孔徑、孔隙率、曲折度等特性有關(guān)。

2.隔膜的吸液率。由于鋰電池隔膜材料兼具電解質(zhì)的功能,所以必須具備下列條件:足夠的吸液率以保證離子通道暢通無阻,而且在電池體系中,不可避免的會有大量的副反應(yīng)發(fā)生,消耗大量的電解液,所以必須有足夠的貯備,否則就會由于電解液的缺少引起界面電阻的增加,同時還會加速電解液的消耗,這將是惡性的循環(huán),所以吸液率是個很重要的隔膜參數(shù)。

3.化學(xué)穩(wěn)定性。隔膜在電解液中應(yīng)當(dāng)保持長期的穩(wěn)定性,在強(qiáng)氧化和強(qiáng)還原的條件下,不與電解液和電極物質(zhì)發(fā)應(yīng)。隔膜的化學(xué)穩(wěn)定性是通過測定耐電解液腐蝕能力和脹縮率來評價的。

4.熱穩(wěn)定性。鋰電池在充放電過程中會釋放熱量,尤其在短路或過充電的時候,會有大量熱量放出。因此,當(dāng)溫度升高的時候,隔膜應(yīng)當(dāng)保持原來的完整性和一定的機(jī)械強(qiáng)度,繼續(xù)起到正負(fù)電極的隔離作用,防止短路的發(fā)生。

5.隔膜的電阻。隔膜的電阻率實際上是微孔中電解液的電阻率,它與很多因素有關(guān),如孔隙度、孔的曲折度、電解液的電導(dǎo)率、膜厚和電解液對隔膜材料的潤濕程度等。測試隔膜電阻更常用的是交流阻抗法,由于薄膜很薄,往往存在疵點(diǎn)而使測量結(jié)果的誤差增大,因此經(jīng)常采用多層試樣,再取測量的平均值。

6.自閉性能。在一定的溫度以上時,鋰電池內(nèi)的組分將發(fā)生放熱反應(yīng)而導(dǎo)致“自熱”,另外由于充電器失靈、安全電流失靈等將導(dǎo)致過度充電或者電池外部短路時,這些情況都會產(chǎn)生大量的熱量。由于聚烯烴材料的熱塑性質(zhì),當(dāng)溫度接近聚合物熔點(diǎn)時,多孔的離子傳導(dǎo)的聚合物膜會變成無孔的絕緣層,微孔閉合而產(chǎn)生自關(guān)閉現(xiàn)象,從而阻斷離子的繼續(xù)傳輸而形成斷路,起到保護(hù)電池的作用,因此聚烯烴隔膜能夠為電池提供額外的保護(hù)。

隔膜的主要作用是使鋰電池的正、負(fù)極分隔開來,防止兩極接觸而短路,此外還具有能使電解質(zhì)離子通過的功能。據(jù)了解,隔膜的優(yōu)異與否直接影響鋰電池的容量、循環(huán)能力以及安全性能等特性,性能優(yōu)異的隔膜對提高電池的綜合性能具有重要的作用。

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