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什么樣的炭可以作為鉛炭電池應(yīng)用于儲(chǔ)能系統(tǒng)

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年09月30日  

2018年9月19-20日,2018第五屆國(guó)際儲(chǔ)能峰會(huì)在唐山南湖國(guó)際會(huì)展中心拉開(kāi)帷幕。峰會(huì)邀請(qǐng)來(lái)自25個(gè)國(guó)家和地區(qū)百余位海內(nèi)外演講嘉賓共商儲(chǔ)能良機(jī)。超威集團(tuán)新型電池開(kāi)發(fā)部工程師黃偉國(guó)先生介紹了超威儲(chǔ)能項(xiàng)目的研究進(jìn)展。


以下為發(fā)言實(shí)錄:


超威儲(chǔ)能系統(tǒng)工程師黃偉國(guó):各位嘉賓,各位同仁下午好,我來(lái)自超威,首先簡(jiǎn)單介紹一下超威,超威去年的總銷(xiāo)售收入是1000個(gè)億,下轄110多個(gè)分公司,主要的業(yè)務(wù)是動(dòng)力電池儲(chǔ)能電池以及動(dòng)力電池和儲(chǔ)能電池的相關(guān)產(chǎn)業(yè)的一些公司。


我在這里,借此機(jī)會(huì)簡(jiǎn)單匯報(bào)一下在儲(chǔ)能電池里面一個(gè)細(xì)分的電池研究進(jìn)展做個(gè)簡(jiǎn)單匯報(bào)。主要是介紹一下用于儲(chǔ)能的鉛炭電池的研究情況,分四個(gè)內(nèi)容,第一個(gè)是鉛炭電池的技術(shù)原理,第二個(gè)是我們?cè)趺醋鲢U炭,進(jìn)展情況怎么樣,第三個(gè)就是我們超威做這個(gè)項(xiàng)目的優(yōu)勢(shì),第四個(gè)是生產(chǎn)基地,廠房的情況,簡(jiǎn)單介紹一下。


普通的鉛炭蓄電池早就應(yīng)用于儲(chǔ)能領(lǐng)域,但是傳統(tǒng)的鉛酸蓄電池有一個(gè)問(wèn)題就是硫酸鹽化,在儲(chǔ)能或者是其他一些欠充電狀態(tài),不負(fù)荷狀態(tài)下會(huì)發(fā)生硫酸鹽化,高功率下也會(huì)發(fā)生硫酸鹽化,這是整個(gè)傳統(tǒng)鉛酸蓄電池最大的問(wèn)題。


怎么樣解決這個(gè)硫酸鹽化,上午的話我聽(tīng)了兩個(gè)報(bào)告可以修復(fù),但是我這里不是修復(fù),我從源頭來(lái)解決。最早的時(shí)候,早在1997年的時(shí)候,開(kāi)發(fā)混合動(dòng)力的時(shí)候,大電流高功率發(fā)現(xiàn)硫酸鹽化特別嚴(yán)重,這種情況下把傳統(tǒng)的碳材料用量提高到10倍,發(fā)現(xiàn)混合動(dòng)力上可以大大的改善,但是碳加多了很多負(fù)反應(yīng)也發(fā)生,并不是最佳的解決方案。


2009年穆教授把其他的碳也發(fā)生了一些研究,發(fā)現(xiàn)也可以得到改善,2010年的時(shí)候也對(duì)石墨添加到里面,發(fā)現(xiàn)也可以得到改善。這么多碳加進(jìn)去以后,到底哪種碳可以,后來(lái)鉛炭電池這個(gè)概念就不斷在固體里加不同碳就發(fā)現(xiàn)鉛炭電池這樣一個(gè)概念。有一種將負(fù)極采用高電容的活性炭,正極還是二氧化鉛,可以在高功率下保險(xiǎn)很好,但是比能量很低。


這里強(qiáng)調(diào)一點(diǎn),根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道,具有電化學(xué)活性的炭材料,由于炭材料種類(lèi)很多,所以在研究這些鉛炭電池的時(shí)候也得到了很多的意見(jiàn)不統(tǒng)一的機(jī)理,有些人認(rèn)為電容炭進(jìn)去電容起到了作用,也有人認(rèn)為活性炭有電催化的作用,也有人認(rèn)為石墨烯管有導(dǎo)電作用,也有人認(rèn)為我們的鉛炭電池為什么正極沒(méi)有硫化,他認(rèn)為正極體積變化比較小,不能夠硫化,但是負(fù)極鉛和鉛酸鉛轉(zhuǎn)換比較大,有轉(zhuǎn)化的空間,如果我們產(chǎn)生一個(gè)位阻也可以抑制硫酸鹽化,目前也不是很理想,所以他認(rèn)為是一個(gè)位阻的機(jī)理。


我們的材料,我們進(jìn)行了一個(gè)系統(tǒng)的研究,這是我們研究了不同的材料,根據(jù)結(jié)構(gòu)特征和指標(biāo)特征進(jìn)行了研究,分類(lèi)整理,最后要找出鉛炭電池的機(jī)理到底是什么,我們的研究手段,首先對(duì)原材料,對(duì)形貌和一些物理指標(biāo),一些理化指標(biāo)進(jìn)行表征,這是部分的表征圖。我們用XRD對(duì)結(jié)構(gòu)分類(lèi)進(jìn)行表征,然后進(jìn)行了不同模式的測(cè)試,比如說(shuō)高功率的,我們用5C的功率進(jìn)行測(cè)試,對(duì)比傳統(tǒng)的鉛酸蓄電池發(fā)現(xiàn)我們開(kāi)發(fā)的鉛炭電池循環(huán)壽命可以大大的提高,我們?cè)谥械裙β室策M(jìn)行測(cè)試,也可以得到改善。我們?cè)诘捅堵室策M(jìn)行了一些測(cè)試,我們測(cè)試的時(shí)候也進(jìn)行了分類(lèi)處理。我們還做了鉛炭電池低溫的測(cè)試,在低溫條件下我們炭加進(jìn)去之后有什么表現(xiàn)也進(jìn)行了測(cè)試,我這里的曲線都是一些代表性的,因?yàn)闇y(cè)試的項(xiàng)目很多,炭材料也很多只是講了一些代表性的,看它的變化規(guī)律。


研究了這么多以后,我們最后來(lái)看一看到底是什么樣的炭才能夠作為鉛炭電池,也是看我們發(fā)現(xiàn)了什么,首先看鉛酸蓄電池硫化有兩種情況,左邊這種是低倍率的,它是硫酸鉛的生成在基板內(nèi)部,還有是在表面生成,兩種硫酸生成的情況。我們用于儲(chǔ)能主要是考慮低倍率的,低倍率產(chǎn)生硫酸鹽化,主要是負(fù)極長(zhǎng)期在欠充的條件下,硫酸鉛在表面會(huì)產(chǎn)生晶體,然后生成粗糙的硫酸鹽晶體,這種情況很多應(yīng)用都有,比如說(shuō)儲(chǔ)能調(diào)峰等等,如果電池一旦處于虧電狀態(tài)就很容易產(chǎn)生硫酸鹽化。


我們?cè)诮鉀Q鉛炭抑制硫化的時(shí)候并不是只看儲(chǔ)能,我們是三個(gè)都看,我們?cè)趺礃幼柚沽蛩猁}化,第一個(gè),高功率的汽車(chē)啟停,硫化主要是分兩個(gè),一個(gè)是表面密集,然后表面密集如果不及時(shí)充電就會(huì)產(chǎn)生結(jié)晶,所以一和二。第二種就是低倍率的,就是左邊第三條線,我們要解決硫酸鹽化,就是把這三條線切斷,怎么樣切斷這三條線?整個(gè)機(jī)理里其中有一個(gè)機(jī)理是得到公認(rèn)的就是平行反應(yīng)機(jī)理,炭的表面,電流既在鉛的表面,也可以在炭的表面發(fā)生,這樣一來(lái)如果我們負(fù)極加了炭以后,我們的充電電流同樣進(jìn)去,進(jìn)去以后如果炭表面也有電流的話,第一個(gè)可以降低極化,另一個(gè)可以進(jìn)行硫酸鉛的還原。


我們對(duì)三種炭,一種是炭黑,一種是石墨,一種是活性炭,我們對(duì)應(yīng)晶體結(jié)構(gòu)發(fā)現(xiàn)三種材料得到了不同的形貌,然后對(duì)應(yīng)這三種材料我們?cè)倏措姵匦阅芤灿幸欢ǖ膶?duì)應(yīng)關(guān)系。剛才是三種不同類(lèi)型的,同一種類(lèi)型的,都是活性炭我們?cè)賮?lái)看微觀結(jié)構(gòu),微觀的晶體結(jié)構(gòu)不一樣,得到了三種不同的形貌。我們?cè)賮?lái)看放電性能,也得到了對(duì)應(yīng)的關(guān)系,然后我們將活性炭和石墨產(chǎn)生一個(gè)配合共同調(diào)整,得到了一個(gè)共同的形貌。


整個(gè)過(guò)程,炭加進(jìn)去對(duì)形貌影響是最大的,炭的形態(tài)也是多變的,在循環(huán)過(guò)程中是可以發(fā)生一個(gè)形變,鉛與硫酸鉛溶解形態(tài)是發(fā)生變化的,這個(gè)時(shí)候?yàn)榱蛩徙U的結(jié)晶提供了條件。如果我們把炭加進(jìn)去以后,我們看這個(gè)圖,我們處理以后活性炭周?chē)你U在放電狀態(tài)下,硫酸鉛和炭表面的硫酸鉛與鉛之間產(chǎn)生了網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),所以我們可以試想一下,我們的炭加進(jìn)去以后是可以調(diào)節(jié)骨架結(jié)構(gòu),最后產(chǎn)生一個(gè)合理的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),當(dāng)然前面的機(jī)理都存在,只是說(shuō)我們發(fā)現(xiàn)對(duì)整個(gè)負(fù)極有一個(gè)結(jié)構(gòu)的調(diào)控作用,什么樣的炭能夠調(diào)出什么樣的結(jié)構(gòu),我們找到最佳的結(jié)構(gòu)就可以了,然后我們?cè)诙ㄏ蚝铣桑裁粗笜?biāo),炭的什么結(jié)構(gòu)可以調(diào)成什么樣,這就是我們的研究過(guò)程,找到我們合適的炭再開(kāi)發(fā)我們的鉛炭電池。

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