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全固態(tài)鋰電池的能量密度

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2019年02月06日  

“正本清源,讓科學(xué)研究回歸本質(zhì),明天地之根源,究萬(wàn)物之始終”

現(xiàn)在的媒體風(fēng)氣真的是極差,內(nèi)容粗制濫造,為了流量博取眼球枉顧事實(shí)!“石墨烯電池”、“充電7秒續(xù)航35里”、“充電8分鐘續(xù)航1000公里”、“中國(guó)科學(xué)家證明電子不存在”等報(bào)道頻頻刷爆朋友圈。本文是一篇極好的技術(shù)辟謠文,內(nèi)容主要來(lái)自中科院物理所李泓老師發(fā)表在《儲(chǔ)能科學(xué)與技術(shù)》的一篇文章,從技術(shù)角度非??陀^的分析了全固態(tài)電池的發(fā)展現(xiàn)狀,客客氣氣的批判了一些企業(yè)的虛假宣傳,打壓了浮躁之風(fēng)。

固態(tài)電池公司在國(guó)內(nèi)外如雨后春筍紛紛涌現(xiàn),多家世界著名汽車(chē)企業(yè)2017年相繼宣布,2020~2025年全固態(tài)鋰電池將量產(chǎn)上車(chē)。許多研究者和企業(yè)認(rèn)為,相對(duì)于鋰硫、鋰空、鋁、鎂電池以及并不存在的石墨烯電池,全固態(tài)金屬鋰電池是最具潛力的替代現(xiàn)有高能量密度鋰離子電池的候選技術(shù),其能量密度有望是現(xiàn)有鋰離子電池的2~5倍,循環(huán)性和服役壽命更長(zhǎng),倍率性能更高,并可能從本質(zhì)上解決現(xiàn)有液態(tài)電解質(zhì)鋰離子電池的安全性問(wèn)題。

自從1991年SONY公司率先實(shí)現(xiàn)鋰離子電池商業(yè)化后,鋰離子電池應(yīng)用領(lǐng)域逐漸擴(kuò)大,且性能不斷提升。針對(duì)消費(fèi)電子類(lèi)應(yīng)用的電芯體積能量密度達(dá)到了730W·h/L,近期將朝著750~800W·h/L發(fā)展,相應(yīng)的質(zhì)量能量密度為250~300W·h/kg,循環(huán)性在500~1000次。動(dòng)力電池質(zhì)量能量密度達(dá)到了240W·h/kg,體積能量密度達(dá)到了520~550W·h/L,近期將朝著600~700W·h/L發(fā)展,質(zhì)量能量密度朝著300W·h/kg發(fā)展,循環(huán)性達(dá)到2000次以上。儲(chǔ)能電池循環(huán)壽命達(dá)到了7000~10000次,目前進(jìn)一步朝著12000~15000次發(fā)展。

液態(tài)電解質(zhì)鋰離子電池7大短板

(1)SEI膜持續(xù)生長(zhǎng)

由于SEI膜生長(zhǎng)的不致密且正負(fù)極材料在循環(huán)過(guò)程中存在較大的體積膨脹收縮,SEI膜部分成分可以溶解在電解液里,導(dǎo)致正負(fù)極表面的SEI膜持續(xù)生長(zhǎng),引起活性鋰的減少,電解液持續(xù)耗盡,內(nèi)阻、內(nèi)壓不斷提高,電極體積膨脹。

(2)過(guò)渡金屬溶解

對(duì)于層狀及尖晶石結(jié)構(gòu)氧化物正極材料來(lái)說(shuō),正極在充電態(tài)下處于高氧化態(tài),容易發(fā)生還原相變,骨架中的過(guò)渡金屬離子與電解質(zhì)中的溶劑相互作用后析出到電解液,并擴(kuò)散到負(fù)極,催化SEI膜進(jìn)一步生長(zhǎng),同時(shí)正極材料表面結(jié)構(gòu)被破壞,內(nèi)阻增加,可逆容量損失。由于過(guò)渡金屬催化SEI膜生長(zhǎng)的作用,電池中對(duì)所有材料的游離磁性金屬的要求達(dá)到了幾十個(gè)ppb(1ppb=1×109)級(jí)以下,這也導(dǎo)致了電池材料成本的提高。

(3)正極材料析氧

對(duì)于高容量的層狀氧化物,在充電至較高電壓時(shí),正極晶格中的氧容易失去電子,以游離氧的形式從晶格析出,并與電解液發(fā)生氧化反應(yīng),導(dǎo)致熱失控,正極材料結(jié)構(gòu)也逐漸破壞。

(4)電解液氧化

為了提高正極材料容量,需要充電至高電壓以便脫出更多的鋰,目前針對(duì)鈷酸鋰的電解質(zhì)溶液可以充電到4.45V,三元材料可以充電到4.35V,繼續(xù)充到更高電壓,電解質(zhì)會(huì)氧化分解,正極表面也會(huì)發(fā)生不可逆相變。

(5)析鋰

由于嵌入負(fù)極材料內(nèi)部動(dòng)力學(xué)較慢的原因,在低溫過(guò)充或大電流充電下,金屬鋰直接析出在負(fù)極表面,可能導(dǎo)致鋰枝晶,造成微短路;高活性的金屬鋰與液體電解質(zhì)直接發(fā)生還原反應(yīng),損失活性鋰,增加內(nèi)阻。

(6)高溫失效

滿充電態(tài)時(shí)負(fù)極處于還原態(tài),正極處于高氧化態(tài),在高溫下,SEI膜的部分成分溶解度加大,導(dǎo)致高活性的正負(fù)極材料與電解液發(fā)生反應(yīng);同時(shí)鋰鹽在高溫下也會(huì)自發(fā)分解,并催化電解液反應(yīng);這些反應(yīng)有可能導(dǎo)致熱失控。高溫可以來(lái)自外部原因,也可以來(lái)自內(nèi)部的短路、電化學(xué)與化學(xué)放熱反應(yīng)、大電流焦耳熱。

(7)體積膨脹

在采用高容量的硅負(fù)極后,或者高溫脹氣、長(zhǎng)時(shí)間循環(huán)后,由于電解液的持續(xù)分解,SEI生長(zhǎng)和反應(yīng)產(chǎn)氣以及負(fù)極本身的體積膨脹收縮,軟包電芯的體積膨脹超過(guò)應(yīng)用要求的10%以內(nèi)。

由于液態(tài)電解質(zhì)電池的諸多缺陷,發(fā)展理論上不易燃燒,基于固態(tài)電解質(zhì)的電池,就成為重要的研究方向,并期望固態(tài)鋰電池,能解決上述1~6所列缺點(diǎn)。

固態(tài)鋰電池中國(guó)SCI發(fā)文第一、日本專(zhuān)利居首!

通過(guò)WebofScience數(shù)據(jù)庫(kù)檢索得知,2017年,關(guān)于固態(tài)鋰電池分別有1198篇文獻(xiàn)與117篇專(zhuān)利。其中1096篇文獻(xiàn)集中在金屬鋰負(fù)極、固態(tài)電解質(zhì)以及固態(tài)電解質(zhì)與正負(fù)極界面等基礎(chǔ)問(wèn)題研究,共有102篇文獻(xiàn)報(bào)道了固態(tài)鋰電池的組裝及相關(guān)測(cè)試結(jié)果,以硫系和氧化物電解質(zhì)的固態(tài)鋰電池居多,見(jiàn)下圖。

圖1.(a)2017年全世界發(fā)表的固體鋰電池文章及專(zhuān)利統(tǒng)計(jì);(b)涉及到固態(tài)鋰電池組裝的文章

從下圖可以看出,在固體鋰電池方面中國(guó)發(fā)表的文章數(shù)量占據(jù)第一位,國(guó)際發(fā)明專(zhuān)利方面日本占據(jù)一半以上,其中豐田以26篇占據(jù)了第一位。這表明了日本對(duì)于固態(tài)鋰電池研發(fā)方面的重視。

圖2.2017年不同國(guó)家發(fā)表的固體鋰電池文章及專(zhuān)利的數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)

全固態(tài)鋰電池能量密度是鋰離子電池的2~5倍,靠譜嗎?

這個(gè)結(jié)論是否成立,我們對(duì)此進(jìn)行了初步計(jì)算。下圖展示了能量密度達(dá)到297W·h/kg的鋰離子電池軟包電芯的各物質(zhì)占比,液態(tài)電解質(zhì)總共占比16%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。

圖3.液態(tài)電解質(zhì)鋰離子電池軟包電芯組成的質(zhì)量比

注:該電芯為11.4A·h,質(zhì)量能量密度為297W·h/kg,體積能量密度為616W·h/L,正極為鎳鈷鋁(NCA),壓實(shí)密度為3.5g/cm3,負(fù)極為碳包覆氧化亞硅,壓實(shí)密度為1.45g/cm3。

假設(shè)同體積的液態(tài)電解質(zhì)能夠被固態(tài)電解質(zhì)取代,下圖展示了相應(yīng)電芯的能量密度,可以看出,除了PEO-LiTFSI電解質(zhì),采用其余無(wú)機(jī)電解質(zhì)的電池電芯能量密度均顯著低于液態(tài)電解質(zhì)電芯。而PEO-LiTFSI由于氧化電位限制,目前只能與磷酸鐵鋰正極匹配。在循環(huán)性有較高要求的器件中,難以與鈷酸鋰、三元正極材料等充電電壓高于4.0V的正極材料相匹配,能量密度達(dá)不到按照NCA正極計(jì)算的結(jié)果。

圖4.固態(tài)電解質(zhì)的密度及將同體積的液態(tài)電解質(zhì)置換為不同的固態(tài)電解質(zhì)的11.4A·h軟包電芯的能量密度

圖表中的縮寫(xiě)意義:LLZO—鋰鑭鋯氧;LATP—磷酸鈦鋁鋰;LAGP—磷酸鍺鋁鋰;LLTO—鋰鑭鈦氧。鋰離子電池的液態(tài)電解質(zhì)密度為1.1g/cm3。

圖3軟包電芯中,正極孔隙率為27%,負(fù)極孔隙率為31%,隔膜孔隙率為40%。正極中,液態(tài)電解質(zhì)占滿了所有孔隙,液態(tài)電解質(zhì)與正極活性物質(zhì)加液態(tài)電解質(zhì)的總質(zhì)量比為7.8%。在2017年發(fā)表的全固態(tài)電解質(zhì)電池的文章中,固態(tài)電解質(zhì)材料與固態(tài)電解質(zhì)加正極活性物質(zhì)總質(zhì)量的比例的文章數(shù)見(jiàn)圖5,可見(jiàn)多數(shù)研究中固體電解質(zhì)的質(zhì)量占比高于10%。這是由于固態(tài)電解質(zhì)材料多以粉體顆?;虮∧さ男问酱嬖谟谡龢O中,而且具備不可壓縮性,固態(tài)電解質(zhì)實(shí)際上會(huì)在正極中占據(jù)更多的體積,這樣會(huì)進(jìn)一步降低全固態(tài)鋰電池電芯的質(zhì)量及體積能量密度。

圖5.2017年發(fā)表的全固態(tài)鋰電池中固態(tài)電解質(zhì)與正極活性材料加固態(tài)電解質(zhì)材料的質(zhì)量占比的文章數(shù)量統(tǒng)計(jì)

由圖4可以明確得出,對(duì)于同樣的正負(fù)極活性材料,由于固態(tài)電解質(zhì)的真實(shí)密度顯著高于液態(tài)電解質(zhì),為了獲得較低的接觸電阻,固態(tài)電解質(zhì)體積占比一般會(huì)顯著高于液態(tài)電解質(zhì)電池,因此全固態(tài)電池的能量密度必然低于液態(tài)電解質(zhì)電池,而不是如新聞中宣稱(chēng)的會(huì)數(shù)倍于鋰離電池。

當(dāng)然在液態(tài)電解質(zhì)電芯中,并非所有液態(tài)電解質(zhì)占據(jù)的體積都參與了有效的離子輸運(yùn)。理論上,如果能夠把高離子電導(dǎo)率的固態(tài)電解質(zhì)以超薄薄膜的形式生長(zhǎng)在活性顆粒的表面,固態(tài)電解質(zhì)在電芯中的體積占比也有可能低于液態(tài)電解質(zhì)電芯中的占比,這需要開(kāi)發(fā)新的材料和新的制造工藝,并深入研究離子的輸運(yùn)通道和輸運(yùn)特性,以判斷是否能滿足應(yīng)用要求,目前還沒(méi)有相關(guān)報(bào)道。

液態(tài)電解質(zhì)中,負(fù)極如果使用金屬鋰,存在鋰枝晶穿刺隔膜,高溫下與液態(tài)電解質(zhì)發(fā)生持續(xù)副反應(yīng)、鋰的生長(zhǎng)和析出導(dǎo)致的界面結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定等問(wèn)題,因此金屬鋰負(fù)極實(shí)際上還無(wú)法在液態(tài)電解質(zhì)電池中使用,那么問(wèn)題來(lái)了,可充金屬鋰負(fù)極路在何方?

全固態(tài)金屬鋰電池實(shí)現(xiàn)商業(yè)化的,其實(shí)只有一款!

采用固態(tài)電解質(zhì),有可能部分解決這些問(wèn)題。例如,采用PEO-LITFSI的軟包電芯,直接使用金屬鋰箔作為負(fù)極(實(shí)際上該電池正極也提供鋰源),采用磷酸鐵鋰正極,能量密度可以達(dá)到190~220W·h/kg,高于目前液態(tài)電解質(zhì)磷酸鐵鋰的鋰離子電池150~180W·h/kg的水平。但目前也只有這一款全固態(tài)金屬鋰電池初步實(shí)現(xiàn)了商業(yè)化,該電池中金屬鋰的可逆面容量并不高,且鋰是富余的,此外該電池中金屬鋰有效電化學(xué)反應(yīng)面積小,電池倍率性不高。對(duì)于更高能量密度的金屬鋰電池,面容量達(dá)到3mA·h/cm2以上,獲得較好的循環(huán)性則非常困難。

我們初步計(jì)算了負(fù)極采用金屬鋰的全固態(tài)鋰電池電芯的能量密度。計(jì)算中采用硫化物固態(tài)電解質(zhì),負(fù)極用純鋰,不考慮循環(huán)性、安全性等其它性能要求對(duì)電極及電芯設(shè)計(jì)的影響,電芯的各部分質(zhì)量比按照?qǐng)D6計(jì)算。

圖6.10A·h級(jí)硫化物基全固態(tài)金屬鋰電芯的質(zhì)量占比

硫化物電解質(zhì)密度為1.98g/cm3,采用NCA正極材料,能夠發(fā)揮出的可逆放電容量為210mA·h/g,首周效率為90%,壓實(shí)密度3.7g/cm3,平均電壓3.8V,NCA正極,金屬鋰負(fù)極的電池能量密度計(jì)算結(jié)果參見(jiàn)圖7。

圖7采用了液態(tài)電解質(zhì)的鋰離子電池和采用了硫化物電解質(zhì)的金屬鋰電池10A·h級(jí)電芯的質(zhì)量能量密度和體積能量密度計(jì)算結(jié)果。

(鋰離子電池中,負(fù)極為石墨,按照?qǐng)D3設(shè)計(jì)。計(jì)算中假設(shè):①正極材料能夠達(dá)到與目前液態(tài)電解質(zhì)電池中同樣的壓實(shí)密度,粉末電極中的空隙全部由固態(tài)電解質(zhì)填滿;

②金屬鋰電池中,固態(tài)電解質(zhì)膜厚度10nm,金屬鋰厚度10nm,銅箔7nm,鋁箔10nm。由于不同正極材料的電壓、首效、壓實(shí)、容量區(qū)別很大,因此各部分占比會(huì)有區(qū)別,在這里不一一贅述。)

圖7的計(jì)算結(jié)果表明,

1)鈷酸鋰如果充電到4.6V,可逆容量達(dá)到220mA·h/g,相應(yīng)鋰電池的體積能量密度可以超過(guò)1900W·h/L,質(zhì)量能量密度達(dá)到550W·h/kg;

2)可逆容量達(dá)到300mA·h/g的富鋰錳基鋰電池的體積能量密度也可以超過(guò)1850W·h/L,質(zhì)量能量密度甚至高于600W·h/kg;

3)NCM811、NCA、4.4V以上鈷酸鋰質(zhì)量能量密度均有可能超過(guò)400W·h/kg。

目前由于金屬鋰的體積變化、電流密度、低熔點(diǎn)問(wèn)題,即便是采用全固態(tài)電解質(zhì),預(yù)期也很難形成具有競(jìng)爭(zhēng)力的高能量密度且綜合性能滿足實(shí)際應(yīng)用要求的產(chǎn)品。考慮到預(yù)鋰化技術(shù)的成功經(jīng)驗(yàn),采用復(fù)合結(jié)構(gòu)的含鋰負(fù)極材料或許最終更容易實(shí)用化。因此,從綜合技術(shù)指標(biāo)考慮,由于需要在負(fù)極側(cè)引入低容量或無(wú)容量的金屬鋰的載體,圖7計(jì)算的電芯的能量密度會(huì)相應(yīng)的降低。

全固態(tài)電池電芯能量密度有可能略高于液態(tài)電解質(zhì)電池系統(tǒng)

如果全固態(tài)電池電芯能夠研制成功,由于其高溫安全性和熱失控行為可能會(huì)有改善,從而簡(jiǎn)化或者省去散熱系統(tǒng),優(yōu)化了熱管理系統(tǒng);也可以采用內(nèi)串式設(shè)計(jì),進(jìn)一步節(jié)省了集流體所占的重量,相對(duì)于同樣能量密度的液態(tài)電解質(zhì)電芯,系統(tǒng)的能量密度會(huì)更高,全固態(tài)電解質(zhì)電芯到系統(tǒng)的能量密度的下降比例應(yīng)該會(huì)更低。

因此,從電池系統(tǒng)的角度考慮,對(duì)于同樣正負(fù)極材料的體系,全固態(tài)電池系統(tǒng)的能量密度有可能略高于液態(tài)電解質(zhì)電池系統(tǒng)的能量密度。

全固態(tài)鋰電池安全性好?但相關(guān)研究并不多!

發(fā)展全固態(tài)鋰電池最重要的推動(dòng)力之一是安全性。電池安全性對(duì)于所有應(yīng)用領(lǐng)域的重要性都排在第一位。經(jīng)過(guò)27年的發(fā)展,液態(tài)電解質(zhì)的鋰離子電池電芯的安全性已經(jīng)得到了顯著提高,提出并發(fā)展了多種策略,參見(jiàn)圖8。

圖8提高液態(tài)電解質(zhì)鋰離子電池電芯安全性的策略

電池安全性的核心問(wèn)題是防止熱失控和熱擴(kuò)散。熱失控的條件是產(chǎn)熱速率大于散熱速率,同時(shí)電芯中的物質(zhì)在高溫下發(fā)生一系列熱失控反應(yīng)。因此,如果電芯能夠在高溫下工作,或者說(shuō)發(fā)生熱失控的起始溫度顯著高于電芯的正常工作溫度,則電芯的安全性在過(guò)熱、大電流、內(nèi)短路方面應(yīng)該會(huì)大大改善。對(duì)于針刺、擠壓類(lèi)的安全性要求,需要電芯在任一充放電深度(SOC),全壽命周期下都不會(huì)因?yàn)閮?nèi)短路和遇到空氣中的氧、水、氮?dú)舛l(fā)生劇烈的氧化反應(yīng)或其它放熱的化學(xué)及電化學(xué)反應(yīng)。根據(jù)目前的研究報(bào)道,硫化物、聚合物的化學(xué)及電化學(xué)穩(wěn)定性還需要進(jìn)一步提高。

事實(shí)上,相對(duì)于液態(tài)電解質(zhì)電芯,尚未有報(bào)道顯示固態(tài)電解質(zhì)全固態(tài)鋰電池電芯的綜合電化學(xué)性能超過(guò)液態(tài),目前的研究重點(diǎn)還是解決循環(huán)性、倍率特性,各類(lèi)全固態(tài)鋰電池的熱失控、熱擴(kuò)散行為的測(cè)試數(shù)據(jù)還非常少。提到了固態(tài)電池的安全性的研究工作非常少,但其中多數(shù)的安全測(cè)試均為用火焰灼燒電解質(zhì)或研究加熱條件下材料的微觀結(jié)構(gòu)變化或強(qiáng)化金屬鋰與固態(tài)電解質(zhì)的界面,并未對(duì)固態(tài)電池進(jìn)行整體的安全性測(cè)試。其中ZAGHIB等的文章分析了聚合物電解質(zhì)與液態(tài)電解質(zhì)的熱失控與自加熱速率對(duì)比,日本豐田公司中央研究院利用DSC研究了鈮摻雜鋰鑭鋯氧(LLZNO)全固態(tài)鋰離子電池的產(chǎn)熱行為,最后得出全固態(tài)鋰離子電池能夠提高安全性(產(chǎn)熱量降低到液態(tài)的30%)但并非絕對(duì)安全的結(jié)論。

顯然,全固態(tài)鋰離子電池是否真的解決了鋰離子電池的本質(zhì)安全性還有待更廣泛、深入的研究和數(shù)據(jù)積累。目前下結(jié)論認(rèn)為在全壽命周期中全固態(tài)鋰離子電池以及全固態(tài)金屬鋰電池安全性會(huì)顯著優(yōu)于經(jīng)過(guò)優(yōu)化的液態(tài)電解質(zhì)鋰離子電芯為時(shí)尚早,而且基于不同固態(tài)電解質(zhì)的全固態(tài)鋰電池可能在安全性方面也會(huì)有顯著差異,需要系統(tǒng)研究。

如果全固態(tài)電池的高溫?zé)崾Э睾透邷匮h(huán)特性明顯優(yōu)于液態(tài)電解質(zhì)的電芯,則在模塊和系統(tǒng)層面,通過(guò)電源管理、熱管理系統(tǒng),還可以進(jìn)一步防止電芯熱失控和熱擴(kuò)散,相對(duì)于液態(tài)電解質(zhì)電芯,絕熱防護(hù)材料可以更好的應(yīng)用在模塊和系統(tǒng)中,而不是像目前這樣,兼顧散熱和絕熱。

另一個(gè)不能忽略的問(wèn)題,全固態(tài)鋰電池的動(dòng)力學(xué)特性

動(dòng)力學(xué)方面,液態(tài)電解質(zhì)鋰離子電池中電極的實(shí)際電化學(xué)反應(yīng)面積是幾何面積的幾十到幾百倍,液態(tài)電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率較高,接觸電阻相對(duì)較低,使得鋰離子電池電芯的內(nèi)阻在10~15mΩ/A·h,這樣在大電流工作時(shí),電芯發(fā)熱較低。電芯內(nèi)阻主要包括負(fù)極、固態(tài)電解質(zhì)膜、正極,一般以面電阻來(lái)衡量。提高離子電導(dǎo)率,降低膜片厚度是降低各部分面電阻的有效途徑。目前,全固態(tài)鋰電池的各部分室溫面電阻還不能降低到10mΩ/cm2的水平。內(nèi)阻太高,導(dǎo)致電芯快充時(shí)發(fā)熱,這對(duì)于沒(méi)有冷卻系統(tǒng),但工作溫度要求不能太高的應(yīng)用領(lǐng)域,例如手機(jī)、平板電腦等消費(fèi)電子是不可接受的。

全固態(tài)電解質(zhì)電芯最具挑戰(zhàn)的是正負(fù)極充放電過(guò)程中,顆粒發(fā)生體積膨脹收縮,固態(tài)電解質(zhì)相與正負(fù)極活性物質(zhì)的顆粒之間物理接觸可能會(huì)變差,目前可能的解決策略參見(jiàn)圖9。

圖9解決全固態(tài)鋰電池中固態(tài)電解質(zhì)相與正負(fù)極活性顆粒之間物理接觸的策略

負(fù)極如果采用金屬鋰或含有金屬鋰的復(fù)合材料,面臨的另一大挑戰(zhàn)是在大電流密度下,金屬鋰優(yōu)先在界面析出,如果析出的鋰占滿了界面,會(huì)逐漸降低電化學(xué)反應(yīng)面積。發(fā)展動(dòng)力學(xué)優(yōu)異,在全SOC下,鋰沉積位點(diǎn)在電極內(nèi)部而不是主要在界面的材料和電極設(shè)計(jì)是今后研究的重點(diǎn)和難點(diǎn)。從目前的研究進(jìn)展看,全固態(tài)鋰電池的發(fā)展還需要多種綜合解決方案來(lái)提高各部分的動(dòng)力學(xué)特性。

計(jì)算表明,同樣正負(fù)極材料的電芯,全固態(tài)電池能量密度顯著低于液態(tài)電解質(zhì)電芯。電芯中負(fù)極只有采用金屬鋰,電芯的能量密度才能顯著高于負(fù)極為石墨或硅的鋰離子電池。目前鋰離子電池電芯的能量密度已經(jīng)達(dá)到了300W·h/kg、730W·h/L的水平,如果能量密度高于2倍,則電芯能量密度需要達(dá)到600W·h/kg和1460W·h/L,這雖然有可能,但遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)了現(xiàn)有技術(shù)的水平,更不用說(shuō)5倍了。更何況單純強(qiáng)調(diào)電芯的能量密度并沒(méi)有實(shí)際意義,實(shí)際應(yīng)用需要同時(shí)滿足8~20項(xiàng)以上的技術(shù)參數(shù)要求,在這一前提下討論電芯能量密度才更有實(shí)際意義。

即便金屬鋰電池的能量密度按照計(jì)算的確可以顯著高于鋰離子電池,但金屬鋰負(fù)極的循環(huán)性、安全性、倍率特性目前還遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足應(yīng)用需求。針對(duì)動(dòng)力、儲(chǔ)能應(yīng)用的大容量全固態(tài)鋰電池(10A·h以上),目前尚未有任何一家企業(yè)報(bào)道過(guò)系統(tǒng)的電化學(xué)數(shù)據(jù)和安全性數(shù)據(jù),熱失控和熱擴(kuò)散行為研究的很少,更不用說(shuō)全壽命周期的安全性行為了。

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