什么是三元鋰離子電池?

三元電池、三元聚合物電池或三元聚合物鋰離子電池等是指三元鋰離子電池，什么是三元鋰離子電池?首先是lini1/3co1/3mn1/3O2，一種用于制造三元鋰離子電池的三元材料。

聚合物鋰離子電池

三元材料lini1/3co1/3mn1/3o2的結(jié)構(gòu)特點(diǎn):

Lini1/3co1/3mn1/3o2負(fù)極材料為單一的a-nafeo2型層狀巖鹽結(jié)構(gòu)，結(jié)構(gòu)為類似于LiCoO2的六邊形體系，空間點(diǎn)團(tuán)為R3m。鋰離子在巖鹽結(jié)構(gòu)中占據(jù)3a位置(111)，過渡金屬離子占據(jù)3b位置，氧離子占據(jù)6c位置。每個過渡金屬原子周圍有6個氧原子，形成MO6八面體結(jié)構(gòu)，而鋰離子則嵌在過渡金屬原子與氧原子形成的ni1/3co1/3mn1/3o層中。因?yàn)槎r鎳的半徑(0.069nm)和鋰的半徑(0.076nm)

它們相似，所以少量的鎳離子可能占據(jù)3a位置，導(dǎo)致陽離子混合占領(lǐng)，使材料的電化學(xué)性能變差。通常在XRD中，(003)/(104)峰的強(qiáng)度比、(006)/(012)峰和(018)/(110)峰的劈裂度是表征陽離子混合物占用量的指標(biāo)。一般來說，(003)/(104)峰的強(qiáng)度比高于1.2和(006)/

當(dāng)(012)和(018)/(110)峰明顯分裂時，層狀結(jié)構(gòu)明顯，材料的電化學(xué)性能良好。電池參數(shù)a=2.8622a,c=14.2278a。鎳、鉆和錳分別以+2、+3和+4價存在于晶格中，同時也有少量的Ni3+和Mn3+。在充放電過程中，除了Co3+/4+電子轉(zhuǎn)移外，還有Ni2+/3+和Ni3+電子轉(zhuǎn)移，這也使得材料具有更高的比容量。Mn4+僅作為結(jié)構(gòu)材料，不參與氧化還原反應(yīng)。Koyama等人提出了兩種描述LiNi1sCou3Mnm3O2的晶體結(jié)構(gòu)模型，即

R30上層結(jié)構(gòu)[Ninaco1sMn1]層的復(fù)雜模型，單元參數(shù)a=4.904

a.c=13.884a.晶格形成能-0.17ev,CoO2、NiO2和MnO2層有序積累，晶格形成能+0.06ev的簡單模型。因此，在適當(dāng)?shù)暮铣蓷l件下，可以形成第一個模型，使充放電過程中晶格的體積變化最小，降低能量，有利于保持晶格的穩(wěn)定性。

lini1/3co1/3mn1/3O2的電化學(xué)性能和熱穩(wěn)定性

鋰離子電池的負(fù)極材料Lini1/3co1/3mn1/3o2具有較高的鋰離子擴(kuò)散能力，理論容量為278mAh/g。充電過程中，3.6v和4.6v之間有兩個平臺，一個在3.8v左右，另一個在4.5v左右，重要是由于Ni2+/Ni4+和Co3+/Co4+這兩個功率對，高達(dá)250mAh/s的容量是理論容量的91%。在2.3v~4.6v電壓范圍內(nèi)，放電比容量為190mAh/g，循環(huán)100次后可逆比容量大于190mAh/g。在2.8v~4.3v時，

在2.8v~4.4v和2.8v~4.5v的電勢范圍內(nèi)進(jìn)行電氣性能測試，放電比容量分別為159

在不同的充放電溫度(55℃、75℃、95℃)和不同的速率下，材料結(jié)構(gòu)變化小，具有良好的穩(wěn)定性，高溫性能好，但低溫性能有待提高。

鋰離子電池的安全性一直是鋰離子電池商業(yè)化的重要手段。電解液在充電狀態(tài)下的熱效應(yīng)是決定正極材料是否適用于鋰離子電池的關(guān)鍵。

DSC檢測結(jié)果顯示，充電后250~350℃時，lini1gco1gmn1/3o2無峰，LiCoO2在160℃和210℃時有兩個放熱峰，LiNiO2在210℃時有一個放熱峰。三元材料在此溫度范圍內(nèi)也有一定的放熱和吸熱反應(yīng)，但反應(yīng)較為溫和。