由于鋰金屬的化學(xué)特性非常活潑，使得鋰金屬的出產(chǎn)、保存、使用，對(duì)環(huán)境要求非常高。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，鋰離子電池已經(jīng)成為了主流，并在新能源范疇廣泛被使用在汽車電子以及電子設(shè)備上。本文緊要針對(duì)鋰離子電池材料上的常見(jiàn)探測(cè)辦法進(jìn)行闡述，希望能幫助大家更滲透理解鋰離子電池！

最直觀的結(jié)構(gòu)觀察：掃描電鏡（SEM）和透射電鏡（TEM）

1．掃描電鏡（SEM）

由于電池材料的觀察尺度在亞微米即幾百納米到幾微米的范圍，一般光學(xué)顯微鏡無(wú)法滿足觀察的需求，而更高放大倍數(shù)的電子顯微鏡則常常被用來(lái)觀察電池材料。

掃描電子顯微鏡（SEM）是1965年發(fā)明的較現(xiàn)代的細(xì)胞生物學(xué)研究工具，緊要是利用二次電子信號(hào)成像來(lái)觀察樣品的表面形態(tài)，即用極狹窄的電子束去掃描樣品，通過(guò)電子束與樣品的相互用途出現(xiàn)各種效應(yīng)，其中緊要是樣品的二次電子發(fā)射。掃描電子顯微鏡可以觀察到鋰電材料的粒徑大小和平均程度，以及納米材料自身的特殊形貌，甚至通過(guò)觀察材料在循環(huán)過(guò)程中發(fā)生的形變我們可以判斷其對(duì)應(yīng)的循環(huán)保持能力好壞。如圖1b所示，二氧化鈦纖維具有的特殊網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)能供應(yīng)良好的電化學(xué)性能。

圖1：（a）掃描電鏡（SEM）的結(jié)構(gòu)原理圖；（b）SEM探測(cè)得到的圖片（TiO2的納米線）

1．1SEM掃描電鏡原理：

如圖1a所示，SEM是利用電子束轟擊樣品表面，引起二次電子等信號(hào)的發(fā)射，緊要利用SE并放大、傳遞SE所攜帶的信息，按時(shí)間序列逐點(diǎn)成像，顯像管上成像。

1．2掃描電鏡的特點(diǎn)：

⑴圖象立體感強(qiáng)、可觀察一定厚度的樣

⑵樣品制備簡(jiǎn)單，可觀察較大的樣

⑶辨別率較高，30～40?

⑷倍率繼續(xù)可變，從4倍～～15萬(wàn)

⑸可配附件，進(jìn)行微區(qū)的定量、定性分解

1．3觀察對(duì)象：

粉末、顆粒、塊狀材料都可以探測(cè)，探測(cè)前除保持干燥外，不要特殊解決。緊要用于觀察樣品的表面形貌、割裂面結(jié)構(gòu)、管腔內(nèi)表面的結(jié)構(gòu)等。可直觀反應(yīng)材料的粒徑尺寸特殊結(jié)構(gòu)及分布情況。

2．TEM透射電子顯微鏡

圖2：（a）TEM透射電鏡的結(jié)構(gòu)原理圖；（b）TEM探測(cè)照片（Co3O4納米片）

2．1原理：

緊要利用入射電子束穿過(guò)樣品，出現(xiàn)攜帶樣品橫截面內(nèi)部的電子信號(hào)，并經(jīng)多級(jí)磁透鏡的放大后成像于熒光板，整幅像同時(shí)成立。

2．2特點(diǎn)：

⑴樣品超薄，h＜1000?

⑵二維平面像，立體感差

⑶辨別率高，優(yōu)于2?

⑷樣品制備復(fù)雜

2．3觀察對(duì)象：

在溶液中分散的納米級(jí)材料，使用前要滴在銅網(wǎng)上，提前制備并保持干燥。緊要觀察樣品內(nèi)部超微結(jié)構(gòu)，HRTEM高辨別透射電鏡可以觀察到材料對(duì)應(yīng)的晶格和晶面。如圖2b所示，觀察二維平面結(jié)構(gòu)具有更好的效果，相有關(guān)SEM的立體感差，但可以具有更高的辨別率，觀察到更纖細(xì)的部分，，特殊的HRTEM甚至可以觀察到材料的晶面和晶格等信息。

3．材料晶體結(jié)構(gòu)探測(cè)：（XRD）X射線衍射儀技術(shù)

X射線衍射儀技術(shù)（X－raydiffraction，XRD）。通過(guò)對(duì)材料進(jìn)行X射線衍射，分解其衍射圖譜，獲得材料的成分、材料內(nèi)部原子或分子的結(jié)構(gòu)或形態(tài)等信息的研究手段。X射線衍射分解法是研究物質(zhì)的物相和晶體結(jié)構(gòu)的緊要辦法。當(dāng)某物質(zhì)（晶體或非晶體）進(jìn)行衍射分解時(shí)，該物質(zhì)被X射線照射出現(xiàn)不同程度的衍射現(xiàn)象，物質(zhì)組成、晶型、分子內(nèi)成鍵方式、分子的構(gòu)型、構(gòu)象等決定該物質(zhì)出現(xiàn)特有的衍射圖譜。X射線衍射辦法具有不損傷樣品、無(wú)污染、快捷、測(cè)量精度高、能得到有關(guān)晶體完整性的大量信息等優(yōu)勢(shì)。因此，X射線衍射分解法作為材料結(jié)構(gòu)和成分分解的一種現(xiàn)代科學(xué)辦法，已逐步在各學(xué)科研究和加工中廣泛使用。

圖3：（a）鋰電材料的XRD光譜；（b）X射線衍射儀的原理結(jié)構(gòu)圖

3．1XRD原理：

X射線衍射作為一電磁波投射到晶體中時(shí)，會(huì)受到晶體中原子的散射，而散射波就像從原子中心發(fā)出，每個(gè)原子中心發(fā)出的散射波類似于源球面波。由于原子在晶體中是周期排列的，這些散射球波之間存在固定的相位關(guān)系，會(huì)導(dǎo)致在某些散射方向的球面波相互增強(qiáng)，而在某些方向上相互抵消，從而出現(xiàn)衍射現(xiàn)象。每種晶體內(nèi)部的原子排列方式是唯一的，因此對(duì)應(yīng)的衍射花樣是唯一的，類似于人的指紋，因此可以進(jìn)行物相分解。其中，衍射花樣中衍射線的分布規(guī)律是由晶胞的大小、形狀和位向決定。衍射線的強(qiáng)度是由原子的種類和它們?cè)诰О械奈恢脹Q定。通過(guò)布拉格方程：2dsinθ＝nλ，我們可以獲得不同材料通過(guò)使用固定靶材激發(fā)的X射線在特殊θ角位置出現(xiàn)特點(diǎn)信號(hào)，即pDF卡片上標(biāo)注的特點(diǎn)峰。

3．2XRD探測(cè)特點(diǎn)：

XRD衍射儀的適用性很廣，通常用于測(cè)量粉末、單晶或多晶體等塊體材料，并擁有測(cè)試快速、操作簡(jiǎn)單、數(shù)據(jù)解決方便等優(yōu)勢(shì)，是一個(gè)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)的“良心產(chǎn)品”。不僅僅可用于測(cè)試鋰電材料，大部分晶體材料都可以采用XRD探測(cè)其特定的晶型。圖3a為鋰電材料Co3O4所對(duì)應(yīng)的XRD光譜，圖上依據(jù)對(duì)應(yīng)的pDF卡片標(biāo)注了該材料的晶面信息。該圖黑色對(duì)應(yīng)塊體材料結(jié)晶峰窄且高度分明，說(shuō)明其結(jié)晶性很好。

3．3探測(cè)對(duì)象及樣品準(zhǔn)備要求：

粉末樣品或表面平整的塊狀樣品。粉末樣品要求磨勻，樣品表面要鋪平，減小測(cè)量樣品的應(yīng)力影響。

4．電化學(xué)性能（CV）循環(huán)伏安法和循環(huán)充放電

鋰離子電池材料屬于電化學(xué)范圍，因而對(duì)應(yīng)的一系列電化學(xué)探測(cè)必不可少。

CV探測(cè)：一種常用的電化學(xué)研究辦法。該法控制電極電勢(shì)以不同的速率，隨時(shí)間以三角波形一次或多次反復(fù)掃描，電勢(shì)范圍是使電極上能交替發(fā)生不同的還原和氧化反應(yīng)，并記錄電流－電勢(shì)曲線。依據(jù)曲線形狀可以判斷電極反應(yīng)的可逆程度，中間體、相界吸附或新相形成的可能性，以及偶聯(lián)化學(xué)反應(yīng)的性質(zhì)等。常用來(lái)測(cè)量電極反應(yīng)參數(shù)，判斷其控制步驟和反應(yīng)機(jī)理，并觀察整個(gè)電勢(shì)掃描范圍內(nèi)可發(fā)生什么反應(yīng)，及其性質(zhì)要怎么樣。有關(guān)一個(gè)新的電化學(xué)體系，首選的研究辦法往往就是循環(huán)伏安法，可稱之為“電化學(xué)的譜圖”。本法除了使用汞電極外，還可以用鉑、金、玻璃碳、碳纖維微電極以及化學(xué)修飾電極等。

循環(huán)伏安法是一種很有用的電化學(xué)研究辦法，可用于電極反應(yīng)的性質(zhì)、機(jī)理和電極過(guò)程動(dòng)力學(xué)參數(shù)的研究。有關(guān)一個(gè)新的電化學(xué)體系，首選的研究辦法往往是循環(huán)伏安法。由于受影響因素較多，該法一般用于定性分解，很少用于定量分解。

圖4：（a）可逆電極的CV循環(huán)圖；（b）電池的恒電流循環(huán)充放電探測(cè)

恒電流循環(huán)充放電探測(cè)：鋰電材料組裝成相應(yīng)的電池之后，要進(jìn)行充放電進(jìn)行循環(huán)性能的探測(cè)。充放電過(guò)程常常采用恒電流充放電的方式，以固定電流密度進(jìn)行放電和充電，限制電壓或比容量的條件，進(jìn)行循環(huán)探測(cè)。試驗(yàn)室常用的有武漢藍(lán)電和深圳新威兩種探測(cè)儀，設(shè)置簡(jiǎn)單的程序后，即可探測(cè)電池的循環(huán)性能。圖4b為一組鋰電材料組裝電池后的循環(huán)圖，我們可以看到黑ulk材料對(duì)應(yīng)可以循環(huán)60圈，紅色NS材料可循環(huán)超過(guò)150圈。

小結(jié)：鋰離子電池材料的探測(cè)技術(shù)有很多，最為常見(jiàn)的有上述的SEM，TEM，XRD，CV和循環(huán)探測(cè)等。另外還有拉曼光譜（Raman），紅外光譜（FTIR），X射線光電子能譜（XpS），以及電鏡附件部分的能譜分解（EDS），電子能量損失譜（EELS），判斷材料粒度及孔隙率的bET比表面積探測(cè)法。甚至有些時(shí)候還能用到中子衍射和吸收譜（XAFS）等表征手段。

近30年時(shí)間內(nèi)，鋰離子電池行業(yè)迅速發(fā)展并要逐步替代煤炭和石油等傳統(tǒng)燃料使用于汽車等動(dòng)力設(shè)備，而隨之發(fā)展的表征測(cè)試手段也不斷的完善和促使著鋰離子電池范疇的進(jìn)步。