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石墨烯在涂料中的六大應(yīng)用方向是哪些?石墨烯潛在應(yīng)用前景。

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年06月17日  

石墨烯是一種新型的功能納米材料,具有導(dǎo)電性能卓越、化學(xué)穩(wěn)定性?xún)?yōu)異、力學(xué)性能突出、導(dǎo)熱性高等特點(diǎn),因而在涂料中有著廣泛的應(yīng)用。石墨烯在防腐、導(dǎo)電、建筑隔熱、海洋防污和阻燃等功能性涂料體系中均可大幅提高涂料的綜合性能,展現(xiàn)出誘人的潛在應(yīng)用前景。


一、石墨烯的定義與結(jié)構(gòu)特性


石墨烯是一種新型的由碳原子構(gòu)成的單層片狀結(jié)構(gòu)二維材料,是一種由碳原子以sp2雜化軌道組成的六角型呈蜂巢晶格的平面薄膜,可以看作是一層被剝離的“石墨片”,被認(rèn)為是零維的富勒烯、一維的碳納米管和三維的體相石墨的母體。理論上石墨烯是構(gòu)成其他維度碳材料的基本材料,石墨烯不僅可以覆蓋成零維的富勒烯,也可以卷曲成一維的碳納米管,還可以堆積成三維的石墨。


石墨烯的結(jié)構(gòu)特性


石墨烯薄膜的厚度約為1個(gè)碳原子厚度,10萬(wàn)層石墨烯疊加起來(lái)的厚度只有1根頭發(fā)絲的直徑,是至今為止在納米材料領(lǐng)域中發(fā)現(xiàn)的最薄的納米材料,而且由于其吸光率很低,僅有2.3%,因此它的外觀基本是完全透明的。同時(shí),石墨烯又是已知強(qiáng)度最高的納米材料之一,其強(qiáng)度可高達(dá)130GPa,超過(guò)最好的鋼鐵100倍。有研究報(bào)道,要拉斷相同截面的單層石墨烯所需的力是鋼材的200倍。此外,石墨烯還是良好的導(dǎo)熱體,導(dǎo)熱系數(shù)高達(dá)5300W(/m·K),高于金剛石和碳納米管。而且,石墨烯具有獨(dú)特的載流子特征,使其電子遷移率高達(dá)2.0×105cm2(/V·s),比硅的電子遷移率還要高100倍,且不隨溫度變化而變化。總而言之,石墨烯納米材料具有厚度超薄、硬度超高、導(dǎo)熱性?xún)?yōu)良和電子遷移率高的結(jié)構(gòu)特性。


二、石墨烯在涂料中的應(yīng)用


因石墨烯具有高的比表面積、良好的導(dǎo)電性、優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性和導(dǎo)熱性等特性,使其在涂料中的應(yīng)用受到廣泛關(guān)注,并由此展開(kāi)了大量的研究工作。


1、石墨烯在防腐涂料中的應(yīng)用


環(huán)氧富鋅防腐涂料


均勻分散的石墨烯可在涂層中形成物理隔絕層,起屏蔽作用。將其加入到環(huán)氧富鋅防腐涂料中,能在涂料中形成網(wǎng)狀的導(dǎo)電結(jié)構(gòu),提高鋅粉的利用率,增強(qiáng)鋅粉對(duì)鋼板的陰極保護(hù)作用,達(dá)到更好的保護(hù)效果。有研究表明,在環(huán)氧富鋅防腐涂料中添加1.0%的石墨烯,可使涂料的耐鹽霧性從624h提高到2500h,防腐性能明顯提高。


田振宇等也研究了石墨烯在環(huán)氧富鋅防腐涂料中的應(yīng)用,研究表明,在環(huán)氧富鋅防腐涂料中加入石墨烯,可使鋅的利用率明顯提高,石墨烯與鋅粉發(fā)揮了良好的協(xié)同作用,大大降低鋅粉的用量,減少施工時(shí)的粉塵污染,而且,當(dāng)石墨烯添加量為l%時(shí),鋅烯復(fù)合涂層的耐鹽霧性能隨石墨烯含量的增加而增強(qiáng)。


水性防腐涂料


水性防腐涂料是一種綠色環(huán)保的涂料,由于涂料中有機(jī)揮發(fā)物含量較低,成為了防腐涂料中重要的發(fā)展方向,近年來(lái)在防腐涂料領(lǐng)域中的應(yīng)用呈上升趨勢(shì)。水性防腐涂料采用水為分散相,表面張力大,涂膜的成膜性一直不夠理想。在水性防腐涂料中加入石墨烯,能夠有效改善這一缺陷,但由于水自身表面張力大的特點(diǎn),導(dǎo)致了水性防腐涂料的涂膜防腐性能總體上不及溶劑型防腐涂料。巨浩波等通過(guò)溶液超聲法制備了石墨烯/硅丙乳液復(fù)合材料,研究表明,當(dāng)石墨烯用量為0.7%時(shí),其在高分子基體中的分散狀態(tài)最佳,與不加石墨烯的硅丙乳液涂膜相比,復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度提高了15.5%,斷裂伸長(zhǎng)率降低了3.6%,耐水性能提高了14%,涂膜的防腐蝕性能也得到了極大提升。


王耀文等研究發(fā)現(xiàn),將0.5%~2.0%含量的石墨烯作為防腐填料添加到水性環(huán)氧樹(shù)脂涂料中,對(duì)涂層的防腐性能具有顯著的作用,隨著石墨烯含量的增加,涂層的防腐性能先增強(qiáng)后降低,石墨烯含量為1.0%的涂層防腐效果最佳。


2、石墨烯在導(dǎo)電涂料中的應(yīng)用


石墨烯的共軛體系結(jié)構(gòu)使其電子傳輸能力強(qiáng),具有卓越的導(dǎo)電性能,在導(dǎo)電涂料領(lǐng)域具有巨大的應(yīng)用潛力。賴(lài)奇等采用不同的插層劑對(duì)石墨烯進(jìn)行改性,在減少了石墨烯之間團(tuán)聚的同時(shí)提高了石墨烯在樹(shù)脂中的分散穩(wěn)定性。將改性后的石墨烯添加到丙烯酸樹(shù)脂中,降低了涂層的電阻率,提高了涂層的導(dǎo)電性。與傳統(tǒng)的導(dǎo)電介質(zhì)相比,如銀、銅、氧化鋅等,石墨烯不僅具有良好的導(dǎo)電性,還具有優(yōu)異的熱性能和透光性。


方岱寧等將天然石墨在氧化劑中氧化后,采用兩步化學(xué)還原法制得有機(jī)分子修飾的石墨烯水溶液,加入聚酯、助劑、交聯(lián)劑和催化劑,經(jīng)液態(tài)共混,得到了具有優(yōu)良導(dǎo)電性和力學(xué)性的水性導(dǎo)電石墨烯涂料。Ma等用苯二胺還原氧化石墨納米片,成功制備出高穩(wěn)定性有機(jī)溶劑分散的石墨烯材料,然后再通過(guò)電泳沉積法制得了高導(dǎo)電性的石墨烯涂膜,其電導(dǎo)率高達(dá)150S/cm。


羅曉民等先用二元胺對(duì)氧化石墨烯進(jìn)行氨基化改性,再采用化學(xué)還原法恢復(fù)石墨烯的共軛導(dǎo)電體系,通過(guò)石墨烯表面的—NH與—NCO封端的水性聚氨酯原位聚合,獲得了含石墨烯的水性聚氨酯導(dǎo)電涂料。


3石墨烯在建筑隔熱涂料中的應(yīng)用


石墨烯的導(dǎo)熱系數(shù)高,應(yīng)用于建筑隔熱涂料可有效降低建筑物的內(nèi)部溫度,節(jié)能效果明顯。薛剛等通過(guò)回流法將石墨烯包裹在紅外發(fā)射粉末表面,成功制備出一種含石墨烯、電氣石及過(guò)渡金屬氧化物的復(fù)合散熱涂料,研究表明,石墨烯可降低紅外顆粒的熱阻,相比于普通散熱涂料,含石墨烯的復(fù)合涂料紅外發(fā)射率可達(dá)到96%,節(jié)約能耗約6.37%,具有良好的節(jié)能效果。


4石墨烯在海洋防污涂料中的應(yīng)用


海洋防污涂料是一種特種涂料,對(duì)植物和動(dòng)物性海洋附著生物有防附作用,且有較長(zhǎng)的防污期效。Hu等發(fā)現(xiàn)氧化石墨烯是一種優(yōu)良的抗菌材料。利用石墨烯的這一特性,于歡[將石墨烯/二氧化鈦復(fù)合材料添加到水性聚氨酯涂料中,研究其對(duì)涂料的抗菌滅菌性和表面性能等的影響,結(jié)果表明,石墨烯的加入顯著提高了水性聚氨酯的抗菌滅菌性,使涂層防污性能得到極大的提升。


岳鑫將改性石墨烯加入到環(huán)氧樹(shù)脂中,研究其對(duì)涂層防腐防污性能的影響,研究表明,加入改性石墨烯后,因其分散更均勻,可以顯著提高涂層的防腐防污性。劉文超采用氧化石墨烯作為納米銀的載體,成功制備了氧化石墨烯/納米銀復(fù)合材料,研究表明,該復(fù)合材料除了具有良好的抑菌性外,還具備明顯的殺菌效果,可將其用于制備海洋防污涂料。


5石墨烯在聚合物水泥防水涂料中的應(yīng)用


石墨烯改性的聚合物水泥防水涂料具有良好的耐久性、抗?jié)B性和物理力學(xué)性能。呂生華等通過(guò)溶液共混法將石墨烯加入到丙烯酸酯類(lèi)聚合物與水泥復(fù)合而成的聚合物水泥防水涂料中,研究表明,因石墨烯中含有豐富的含氧基團(tuán)能夠調(diào)節(jié)水泥中水化產(chǎn)物的生長(zhǎng),因此使涂膜的拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率和抗?jié)B性等物理性能得到顯著提升。


6石墨烯在阻燃涂料中的應(yīng)用


石墨烯的二維片層結(jié)構(gòu),使其能夠在涂料中層層疊加,從而形成致密的物理隔絕層,起到顯著的物理隔絕作用,提高涂料的阻燃性能。李洪飛等在丙烯酸膨脹阻燃涂料中加入氧化石墨烯,對(duì)其阻燃性能的影響進(jìn)行研究,結(jié)果表明,將適量的氧化石墨烯加入到該阻燃體系中,會(huì)使涂料在受熱膨脹時(shí)誘導(dǎo)聚合物分子鏈取向以及生成“骨架”物質(zhì)而顯著增強(qiáng)碳層,發(fā)揮阻燃作用,當(dāng)添加量為2.5%時(shí)效果最好,耐燃時(shí)間增加約42%。


三、小結(jié)


石墨烯是一種新型的功能納米材料,具有導(dǎo)電性能卓越、化學(xué)穩(wěn)定性?xún)?yōu)異、力學(xué)性能突出、導(dǎo)熱性高等特點(diǎn),因而在涂料中有著廣泛的應(yīng)用。石墨烯在防腐、導(dǎo)電、建筑隔熱、海洋防污和阻燃等功能性涂料體系中均可大幅提高涂料的綜合性能,展現(xiàn)出誘人的潛在應(yīng)用前景。目前來(lái)看,雖說(shuō)石墨烯在涂料領(lǐng)域的發(fā)展勢(shì)頭較好,然而卻不能說(shuō)“已入佳境”,還存在很多關(guān)鍵性技術(shù)問(wèn)題需要解決,如石墨烯與涂料中樹(shù)脂的復(fù)合方法,助劑的選擇,功能性的改進(jìn),如何將石墨烯的實(shí)驗(yàn)室研究成果轉(zhuǎn)變成實(shí)際應(yīng)用并實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化,以及石墨烯在涂料體系中的作用機(jī)理等。相信隨著研究的持續(xù)深入和科技的快速發(fā)展,這些問(wèn)題都會(huì)迎刃而解,石墨烯也必將推動(dòng)涂料產(chǎn)業(yè)的新一輪轉(zhuǎn)型升級(jí)。


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