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新材料:砜基修飾聚苯醚的耐高溫高儲(chǔ)能密度偶極玻璃態(tài)聚合物

鉅大鋰電  |  點(diǎn)擊量:0  |  2018年06月01日  

  擁有高儲(chǔ)能密度、低介電損耗以及耐高溫特性的高分子介電材料近年來(lái)成為材料科學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。該類高性能介電高分子可作為聚合物薄膜電容器材料和柔性晶體管的介電層材料應(yīng)用在各類電力設(shè)備以及電子器件中。近日,凱斯西儲(chǔ)大學(xué)(CaseWesternReserveUniversity)的祝磊教授課題組制備了一類砜基側(cè)鏈修飾的聚苯醚薄膜材料,并系統(tǒng)地研究了其優(yōu)異的介電性能。

  目前廣泛應(yīng)用于聚合物薄膜電容器的高分子介電材料是雙軸拉伸聚丙烯(BOPP)。該高分子材料雖然具有高擊穿強(qiáng)度以及低能量損耗等優(yōu)勢(shì),但低介電常數(shù)(r=2.25)以及隨之帶來(lái)的低能量密度(Ue=5J/cm3)導(dǎo)致薄膜電容器的體積過(guò)大、成本難以降低等問(wèn)題。另一方面,BOPP無(wú)法在較高溫度下(如85C以上)持續(xù)工作,壽命大幅度縮短。因此,此類聚合物薄膜電容器在工作時(shí)需要配備水冷系統(tǒng),進(jìn)一步增加了設(shè)備的體積和成本。降低成本以及提高聚合物薄膜電容器性能的關(guān)鍵在于提高介電高分子的介電常數(shù),并降低在高溫條件下的能量損耗。

  首先,祝磊教授課題組討論了提高介電常數(shù)的幾類途徑,指出最有效的方法是在高分子側(cè)鏈引入高偶極的官能團(tuán),利用該類官能團(tuán)在高電場(chǎng)下的取向極化能力實(shí)現(xiàn)提升電容及介電常數(shù)的目的。砜基官能團(tuán)具有偶極矩高(4.25D)、體積小、易取向、取向極化溫度低等特點(diǎn),有利于提升介電常數(shù)并同時(shí)限制取向極化所引發(fā)的介電損耗。研究表明,隨著砜基側(cè)鏈接枝度的增加(0-52%),聚苯醚的介電常數(shù)得到飛躍性的提升(從3.5到8.6)。另一方面,為了避免結(jié)晶區(qū)偶極官能團(tuán)反轉(zhuǎn)帶來(lái)的鐵電損耗,無(wú)定形玻璃態(tài)聚合物主鏈?zhǔn)菍?shí)現(xiàn)低介電損耗的必要條件;另外,包含芳香烴的主鏈結(jié)構(gòu)可以保證高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,從而實(shí)現(xiàn)耐高溫低損耗的性能。聚苯醚的主鏈結(jié)構(gòu)可以同時(shí)滿足以上兩點(diǎn)設(shè)計(jì)要求,同時(shí)聚苯醚具有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、成本低等特點(diǎn)。

  砜基側(cè)鏈修飾的聚苯醚表現(xiàn)出卓越的介電性能,如高介電常數(shù)(6.2-8.6)、低介電損耗(tanδ<0.01)、高擊穿強(qiáng)度(大于800MV/m)、高能量密度(在擊穿電場(chǎng)之前達(dá)到20J/cm3以上,是BOPP的四倍)以及耐高溫特性(150C時(shí)放電效率約為90%)。該類新型的聚合物十分適用于聚合物薄膜電容器,其高能量密度以及低損耗的特性可有效幫助降低電容器的體積和成本,并進(jìn)一步提高電容器的性能;也可廣泛應(yīng)用于有機(jī)半導(dǎo)體器件,如作為高電容、穩(wěn)定并耐高溫的有機(jī)柵極介電材料應(yīng)用于有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)晶體管。此類器件性能方面的研究工作正在進(jìn)行中。

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